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锌   30Zn
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-



外觀
银灰色
概況
名稱·符號·序數锌(zinc)·Zn·30
元素類別过渡金属
或者被认为是贫金属
·週期·12 ·4·d
標準原子質量65.38(2)
电子排布[] 3d10 4s2
2, 8, 18, 2
锌的电子層(2, 8, 18, 2)
锌的电子層(2, 8, 18, 2)
歷史
發現古印度冶金学家(约西元前1000年)
分離马格拉夫(1746年)
物理性質
物態固态
密度(接近室温
7.14 g·cm−3
熔点時液體密度6.57 g·cm−3
熔点692.68 K,419.53 °C,787.15 °F
沸點1180 K,907 °C,1665 °F
熔化热7.32 kJ·mol−1
汽化热123.6 kJ·mol−1
比熱容25.470 J·mol−1·K−1
蒸氣壓
壓/Pa 1 10 100 1 k 10 k 100 k
溫/K 610 670 750 852 990 1179
原子性質
氧化态+2, +1, 0
两性氧化物)
电负性1.65(鲍林标度)
电离能第一:906.4 kJ·mol−1

第二:1733.3 kJ·mol−1
第三:3833 kJ·mol−1

更多
原子半径134 pm
共价半径122±4 pm
范德华半径139 pm
雜項
晶体结构六方密堆积
磁序抗磁性
電阻率(20 °C)59.0 n Ω·m
熱導率116 W·m−1·K−1
膨脹係數(25 °C)30.2 µm·m−1·K−1
聲速(細棒)(室溫)(细棒) 3850 m·s−1
杨氏模量108 GPa
剪切模量43 GPa
体积模量70 GPa
泊松比0.25
莫氏硬度2.5
布氏硬度412 MPa
CAS号7440-66-6
最穩定同位素
主条目:锌的同位素
同位素 丰度 半衰期 (t1/2) 衰變
方式 能量MeV 產物
64Zn 48.6% >2.3×1018 β+β+ 1.096 64Ni
65Zn 人造 243.8 ε 1.3519 65Cu
γ 1.1155 -
66Zn 27.9% 穩定,帶36個中子
67Zn 4.1% 穩定,帶37個中子
68Zn 18.8% 穩定,帶38個中子
69Zn 人造 56 β 0.906 69Ga
69mZn 人造 13.76 小时 β 0.906 69Ga
70Zn 0.6% >1.3×1016 ββ 0.998 70Ge
71Zn 人造 2.4 β 2.82 71Ga
71mZn 人造 3.97 β 2.82 71Ga
72Zn 人造 46.5 小时 β 0.458 72Ga

拼音xīn;英语:Zinc),是一种化学元素,其化学符号Zn原子序数为30,原子量65.38 u,属于过渡金属;鋅由于形、色类似,故也称为亚鉛,古称倭鉛。鋅在常溫下为硬脆物质,且带有蓝银色光泽。鋅为元素周期表第十二族中的第一个元素。在某些方面,鋅的化学性质与相似:两者皆呈现单一氧化态 (+2),且Zn2+和Mg2+离子大小相似。鋅为地殼中含量第二十四多的元素,有五个稳定的同位素。最常见的含鋅矿石閃鋅矿,是鋅硫化物。最大可开采的矿脉位于澳洲、亚洲及美国。鋅矿物利用泡沫浮选法精煉,并经过焙燒电(解提)煉

黃铜为依各种比例混合的铜及鋅的合金,早在西元三千年前的爱琴海伊拉克阿拉伯联合酋长国卡尔梅克共和国土库曼斯坦格鲁吉亚,和西元两千年前的印度西部乌茲别克斯坦伊朗叙利亚伊拉克及以色列/巴勒斯坦就已经被人们利用. [1] [2] [3]。儘管人们在古代罗马跟希腊时就知道鋅金属,但直到十二世纪时才在印度被大规模生产[4]。藉由拉賈斯坦邦的矿物我们获得确切的证据,将鋅的生产回溯至西元前六世纪[5]。迄今,最古老的纯鋅来自拉賈斯坦邦的扎瓦尔,早在西元九世纪时便利用蒸餾法来生产纯鋅了[6]煉金术士在空气中燃燒鋅,用来产生氧化鋅,他们称之为“白雪”。

此元素可能是由煉金术士帕拉塞尔苏斯经德语:Zinke(叉、牙齿之意)所命名。纯金属鋅在1746年被德国化学家马格拉夫发现。1800年时,路易吉·伽伐尼亚历山德罗·伏打揭示了鋅的电化学性质。鋅最主要的应用为抗腐蝕的铁鍍鋅热浸鍍鋅),在现代工业中对于碳锌电池制造上有不可磨灭的地位,最具代表性之用途为“鍍鋅铁板”,该技术被广泛用于汽车、电力、电子及建筑等各种产业中。其他应用在电池、小型非结构鑄件及合金像是黃铜等。人们在生活中普遍的使用各种鋅化合物,例如碳酸鋅葡萄糖酸鋅(膳食补充剂)、氯化鋅(除臭剂)、吡硫鎓鋅(去洗髮精)、硫化鋅(螢光涂料),及有机实验室的二甲基鋅或二乙基鋅

鋅为必需矿物质,包含产前生长及产后发育[7]。发展中国家约有二十亿的人受到缺鋅症的影响,及其连带的疾病[8]。若孩童缺乏鋅,将导致生长遲緩、性晚熟、免疫力下降及下痢[7]。在生物化学中,鋅为酵素中广泛存在的辅酶,例如人体的乙醇脫氫酶[9]

食用过量鋅可能造成运动失调精神萎靡缺铜症

性质

物理性质

锌是一种青白色、光亮、具有反磁性的金属,虽然一般用作商品的锌都经过加工,这些特性已不再鲜明[10]。其密度比略小,呈六边形晶体结构[11]

在常温下锌是硬而易碎的,但在100至150°C下会变得有韧性[10]。当温度超过210℃时,锌又重新变脆,可以用敲打来粉碎它。[12]锌的电导率居中。在所有金属中,它的熔点(420℃)和沸点(900℃)相对较低[13]。它的熔点是所有过渡金属中第三低的,仅次于[13]

化学性质

与非金属反应

锌加热至225℃后氧化激烈,燃烧时呈绿色火焰,与氧气反应生成氧化锌

2 Zn + O2 → 2 ZnO

与卤素反应生成卤化锌

Zn + X2 → ZnX2(X=F、Cl、Br、I)

与硫反应生成硫化锌

Zn + S → ZnS

与水反应

锌与水蒸气反应生成氧化锌:

Zn + H2O(g)→ ZnO + H2

两性金属

类似,锌也具有两性。锌能和强碱溶液生成四羟基合锌酸盐氢气

例如与氢氧化钠反应生成四羟基合锌酸钠

Zn+2NaOH+2H2O→ Na2[Zn(OH)4]+H2↑

化合物

在锌化合物中,锌最常见的化合价是+2。

锌(II)

锌可以和所有阴离子形成化合物。如常见的ZnSO4、ZnCl2、Zn(NO3)2等,可溶性大的锌化合物都有很强的潮解性,如氯化锌高氯酸锌等。锌的一些二元化合物(ZnSe、ZnTe等)在光电方面有着引人注目的特性。

在锌的化合物中,ZnO、Zn(OH)2和ZnCO3是难溶于水的。

锌(II)可以形成配合物,如[Zn(NH3)4]2+、[Zn(OH)4]2-、[Zn(CN)4]2-等。

锌(II)也有不少有机化合物,如二乙基锌

历史

过去,鋅每(约454克)的价格约一美元,属于价格较低廉的金属。故美国政府用以鑄造1美分硬币(1 cent),但随着鋅的价格飞漲,反而出现造价超过錢币面值的的现象。

1美分硬币含有97.5%的鋅,表面再鍍上铜。然因鋅的价格飆漲,一枚硬币的造价已达至1.79美分,超过币值许多,更因亚洲的经济崛起,铜及鋅等需求大幅增加,价格持续上揚,情況严重至有人提议废除1美分硬币。[14]

用途

鋅合金

加入其他元素组成的一种合金。根据加入的元素不同而分出不同的种类,可以形成不同种类的低温锌合金。许多合金都包含锌元素,比如黄铜就是锌和的合金。其它可与锌组成二元合金的金属包括[15]虽然锌和均非铁磁材料,它们的合金ZrZn2 却能在35 K时表现出铁磁性。

特性

  1. 熔点低,在385℃熔化;
  2. 流动性好;
  3. 在大气中耐腐蚀;
  4. 蠕变强度低,尺寸容易在自然时效下发生变化

合金类别

  • 黃铜:机械性能和耐磨性能都很好;敲起来聲音獨特;
  • 鋅鎘合金:流动性好、光面好,容易进行拋光、焊接等加工;
  • 2号锌合金:机械性能最好;硬度要求达标;尺寸精度一般;
  • 3号锌合金:流动性良好;机械性能良好;适合做玩具、灯具、装饰品等;应用最为广泛;
  • 5号合金:流动性良好;机械性能良好;适合做汽车配件、机电配件等;
  • 8号合金:良好的机械性;尺寸稳定性好;流动性较差;适合做元器件;
  • Superloy:流动性最好;一般用作压铸薄壁;适合做电器元件以及盒体。

对人体的影响

人体含量和分布

人体含鋅的总量约佔体重的0.003%,相当于成人体内约有2公克鋅。90%的鋅都存在肌肉与骨骼中,其餘10%在血中扮演举足轻重的角色。

建议摄取量与食物来源

含鋅丰富的食物包括红蟳海鲜鹅肝豬肝等内臟、牛腱肉类牛乳起士乳制品洋菜火麻仁麦芽南瓜籽啤酒栗子芝麻芥末腰果豆类等。在豆科植物和全谷类植物来源中发现的锌吸收效率较低,因为其他植物化合物抑制吸收。[16]

鋅的参考摄取量(DRI)
年齡性别 美国摄取量(mg/day)[17]
0-6个月 2
7-12个月 3
1-3歲 3
4-8歲 5
9-13歲 8
14-18歲 男11女9
19-50歲 男11女8
51歲以上 男11女8
孕妇14-18歲 12
孕妇19-50歲 11
乳妇14-18歲 13
乳妇19-50歲 12

生理功能

  1. 维持免疫功能:人体鋅不足会出现淋巴球数量低落、血中免疫球蛋白降低、自然杀手細胞功能減弱、皮膚免疫测试反应降低等狀況,临床的结果就是肺炎、念珠球菌感染,甚至傷风感冒。
  2. 生长与发育:促进生长、性器官的发育、傷口癒合、毛髮、指甲,以及口腔黏膜等多处位置的修补作用。
  3. 运用在保养品:为控油类型的典型的成份。
  4. 调节基因表现:许多蛋白质转录因子的分子中含有鋅指结构,负责与DNA结合,而改变基因的表现功能,是很重要的调控机制。
  5. 酵素组成分:已知的含鋅酵素超过300多种,鋅位于催化中心,或稳定酶蛋白质的立体结构,失去鋅会使酵素失去活性。
  6. 维持味觉功能与促进食欲。
  7. 促进胰岛素分泌。
  8. 增强记忆力。

吸收与排泄

鋅的最佳吸收部位是十二指肠。基本排泄途径是经消化道由糞便排出。肾臟具有调节功能,会将鋅离子进行再吸收。

鋅的吸收通道

hZTL1/ZnT5的结构、活性

SLC30A5可分成两个部分,较低分子量的hZTL1,以及重量较大的ZnT5。(ZnT-like transporter 1)

hZTL1在人体组织中较为含量较多,转译出的蛋白质有523个胺基酸,和老鼠的ZnT1有34%是相同的。 以拓樸学来預测其结构,在其序列上的N端到C端有十二个跨膜结构区。在C端的myc转译出的蛋白质可标定在极化的Caco-2(结肠上皮細胞)上,会回到原先的皮膜表层。

利用Xenopus laevis的卵母細胞进行表现实验时,hZTL1会调节Zn的吸收,而hZTL1调控对Zn的吸收在pH 5.5不如pH 7.6.时来得好。

早期的资料显示DMT1在Zn吸收中扮演重要的角色,可是这些资讯已在将Caco-2上的DMT1消去之后,卻不影响Zn吸收的实验中得到充分的反例,Zn不会跟Fe竞争DMT1,并且其活性与細胞膜电位无关。

人类小肠細胞中ZTL1的位置证实

在肠細胞Zn运输蛋白的相似細胞中,可区分为属于两大类别,SLC30跟SLC39,其中有两种蛋白质hZTL1(h;human)和hZIP4在小肠細胞摄取Zn的过程中扮演相当重要的角色。在ZTL1发现前,并沒有人在哺乳类細胞中看到有Zn通道的表现。

ZnT1透过免疫沉澱的方式在大鼠肠細胞边側的細胞膜上发现,并在人类小肠細胞Caso-2中获得证实。

ZIP1一开始被认为是用来吸收小肠内Zn的transporter,K562 cell細胞膜定位的实验推翻了这点,绿色螢光跟FLAG标定的hZIP1位在许多皮质細胞的内质网上,包括了Caco-2,更近一步透过在PC-3前列腺細胞操作hZIP1抗体可以更精确的证明这件事。

其他可能存在的Zinc transporter

关于其他Zn transporter,有一种ZNT1蛋白质在肠道扮演很重要的角色,研究显示,ZNT1会攜带从饮食中获得的Zn离子在肠壁細胞吸收后攜带进入肝门靜脉,但在SLC30蛋白质中沒有其他蛋白质被发现跟ZNT1一样有完全相同的功能。

在人体的胰岛ß細胞中,ZnT5和一个富含胰岛素的分泌細粒结合,Zn对于将胰岛素以晶体的方式储存扮演重要的角色。

ZNT6,ZNT7两蛋白质虽然在肠道也能发现,但其两在其他器官都有发现到他们的蹤迹,所以其功能和ZNT1并不相似。

在人体方面,hZIP1、hZIP2、hZIP4都有攜带Zn离子的功能,但这些蛋白质也被发现在子宫和摄护腺中,所以其功能并不是完全清楚,另外ZIP6,ZIP8两蛋白质功能不明,还有在老鼠内质网中发现的ZIP7也是一样。

在胎盘中锌的传导

锌在胎盘中的传输过程大致上和在肠中类似,由SLC30中的ZnT1,2,5来负责,至于ZnT6,7的功能则仍在实验当中。 在免疫组织化学中,以人类和老鼠为实验对象,hZTL1/ZnT5被探测到在胎盘上层細胞中扮演著重要角色,负责传送Zn給胎儿。而ZnT1则有着类似的功能,拥有负责传输营养物质給胎儿的功能,但作用机制仍未完全了解。在人体中, hZTP1均在肠和胎盘中表现出来,但是沒有任何证据显示hZIP2的表现。

此外,ZTP4虽然都有在人类和老鼠的肠中被表现,但是基因卻沒有在人类的胎盘中被表现出来,反而老鼠的卵黃囊中会进行表现。后来才发现原来hZIP4对人体饮食中锌在肠的吸收扮演著重要角色,hZTL1/ZnT5在Zn的传输中,对胎儿的影响远大于对成人的影响。

在小肠和胎盘中鋅通道的调节

小肠中鋅的吸收调节被认为是维持体内鋅衡定很重要的部分,在一份大鼠的研究中已经论证当可吸收的鋅濃度增加,在小肠裡有一个位置会调节ZnT1的上游mRNA,但在同一份研究中也显示当可吸收的鋅濃度下降ZnT1的mRNA并不会受影响,而另一个鋅的传送蛋白ZnT2在提供充足地鋅的情況下ZnT2 mRNA会加强表现,如果是缺乏鋅的情況下则会降低ZnT2 mRNA的表现。

老鼠的ZIP4 mRNA在缺乏鋅的时候会增加表现量。在人类肠道細胞Caco-2中,增加培养基裡的鋅濃度会引起鋅的传送蛋白hZTL1/ZnT5、ZnT1、ZnT4和hZIP1 mRNA表现量的增加,同样,在蛋白质的表现量上也是有增加的情形;但是在胎盘細胞中就有不同的表现,当增加鋅的濃度后,并沒有任何鋅的传送蛋白mRNA有改变表现量,更甚至于发现ZnT1和hZTL1/ZnT5蛋白的表现量有減少的现象,但是现在对于Zn如何调节这些蛋白质并沒有完整地知识去描述它的机制。

锌缺乏后果

鋅缺乏会导致免疫力低下、食慾不振、生长減緩、下痢、掉髮、夜盲前列腺肥大、男性生殖功能減退、动脉硬化貧血等问题。鋅缺乏导致腹瀉的过程包括:肠細胞絨毛结构破坏、含鋅消化酵素減少、发炎造成肠壁水腫、消化道免疫力变差。缺鋅与腹瀉容易形成恶性循环,腹瀉更減少鋅吸收,增加鋅的流失,造成双重的缺鋅原因,常发生在老人[18]、婴幼儿、胰臟功能不全、肠病变或肠手术者的身上。

此外有肾臟病变者很容易有高尿鋅症与低血鋅症。糖尿病、肝病或慢性发炎性疾病,如风濕性关节炎患者,都会因肾病变导致体内鋅慢性缺乏,免疫力会变差,形成了一个恶性循环。

支端皮膚炎

hZIP4(SLC39A4)是一在肠膜上端的二次基因表现产物,它被发现和遺传的Zn-deficiency disease acrodermatitis enteropathica(缺乏Zn的支端皮膚炎)有关,此病和第八染色体有密切关系,会減低肠道吸收Zn的效率。

经过研究证实,突变的hZIP4蛋白质也会降低肠道吸收Zn的效率,最近有另外的实验结果指出,在老鼠身上的HEK293蛋白质会增加肠道Zn的吸收效率.

锌过量后果

大量鋅会引发噁心、嘔吐、发燒、血液中高密度脂蛋白減少,进而提高心血管疾病发生机率。

参考文献

  1. Thornton, C. P. Of brass and bronze in prehistoric Southwest Asia (PDF). Papers and Lectures Online (Archetype Publications). 2007. ISBN 978-1-904982-19-7. 
  2. Greenwood 1997,第1201頁
  3. Craddock, Paul T. The composition of copper alloys used by the Greek, Etruscan and Roman civilizations. The origins and early use of brass. Journal of Archaeological Science. 1978, 5 (1): 1–16. doi:10.1016/0305-4403(78)90015-8. 
  4. Royal Society Of Chemistry. 
  5. India Was the First to Smelt Zinc by Distillation Process. Infinityfoundation.com. [2014-04-25]. 
  6. Kharakwal, J. S. & Gurjar, L. K. Zinc and Brass in Archaeological Perspective. Ancient Asia. 2006-12-01, 1: 139–159. doi:10.5334/aa.06112. 
  7. 7.0 7.1 Hambidge, K. M. & Krebs, N. F. Zinc deficiency: a special challenge. J. Nutr. 2007, 137 (4): 1101–5. PMID 17374687. doi:10.1093/jn/137.4.1101. 
  8. Prasad, AS. Zinc deficiency : Has been known of for 40 years but ignored by global health organisations. British Medical Journal. 2003, 326 (7386): 409–410. PMC 1125304可免费查阅. PMID 12595353. doi:10.1136/bmj.326.7386.409. 
  9. Maret, Wolfgang. Chapter 14 Zinc and the Zinc Proteome. Banci, Lucia (编). Metallomics and the Cell. Metal Ions in Life Sciences 12. Springer. 2013: 479–501. ISBN 978-94-007-5561-1. PMID 23595681. doi:10.1007/978-94-007-5561-1_14. 
  10. 10.0 10.1 Heiserman 1992,第123頁
  11. Lehto 1968,第826頁
  12. Scoffern, John, The Useful Metals and Their Alloys, Houlston and Wright: 591–603, 1861 
  13. 13.0 13.1 Zinc Metal Properties, American Galvanizers Association, 2008 [2009-02-15] 
  14. 世界资源真相和你想的不一样;作者:资源问题研究会
  15. Ingalls, Walter Renton, Production and Properties of Zinc: A Treatise on the Occurrence and Distribution of Zinc Ore, the Commercial and Technical Conditions Affecting the Production of the Spelter, Its Chemical and Physical Properties and Uses in the Arts, Together with a Historical and Statistical Review of the Industry, The Engineering and Mining Journal: 142–6, 1902 
  16. 锌对人体的作用,锌的作用及缺乏表现,含锌高的食物有哪些(二). WebMD. [2018-11-14] (简体中文(中国大陆)). 
  17. Institute of Medicine (2001) Dietary Reference Intakes for Vitamin A, Vitamin K, Arsenic, Boron, Chrominum, Copper, Iodine, Iron, Manganese, Molybdenum, Nickel, Silicon, Vanadium, and Zinc. pp. 442-501. National Academy Press, ISBN 0-309-07279-4
  18. 《男性荷尔蒙不足》多吃含鋅食物. 台湾新生报. 2013-07-31 [2013-08-14]. 更年期常见男性荷尔蒙減少……医师建议,可多吃含鋅食物……补肾可多吃些山药南瓜等。 

延伸閱读

外部链接